Pedro Cao Prieto a été l’un des organisateurs dans les années 1910-1920 de la CNT dans la zone de Neda (Galice). En 1919 il fut le délégué de la Société de métiers divers de Neda, de l’Union textile de Xubia et de l’ateneo obrero sindicalista de El ferrol au congrès de la CNT tenu à Madrid au théâtre de la Comedia. Puis il participait à la fondation du syndicat unique de Neda dont en 1921 il était le secrétaire.